离子液体在有机合成中的应用

Abbott等人在环戊二烯与丙烯酸甲酯和甲基酮的Diels2Alder反应加入离子液体[EtNH3] [NO3],结果表明:离子液体的种类和组成对内、外旋产物的比例影响较大,与丙酮等非极性分子溶剂相比,离子液体加快了反应速度,内旋产物的选择性更高,为解决对水敏感的Diels2Alder反应提供了一个良好的溶剂环境。该研究也表明在离子液体进行的Diels2Alder反应有很好的立体选择性。

Howarth用Pd(OAc)2/PPh3为催化剂,分别在传统溶剂DMF和离子液体[bmim]PF6中进行了一系列的卤代苯与甲基丙烯酸酯之间的Heck反应,发现离子液体的使用不仅大大提高了产率,而且有效地防止了催化剂的还原失活,并且溶剂和催化剂可重复使用。Admas在离子液体[ emim]Cl2AlCl3中研究了苯的衍生物如甲苯、氯苯、甲氧基苯等的Friedel2Crafts反应,产率等于用分子溶剂的最好文献值,产物选择性很好。离子液体在其他反应如催化Bigineli反应、羰基化反应、酯化反应、异构化、Knoevenagal和Ronbinson关环反应、氧化还原反应、有机金属反应、烯烃的选择氢化、区域选择烷基化等反应中都得到了广泛的应用。
邓友全等用离子液体负载碱性催化剂催化活化CO2,与胺类化合物反应,制备了二取代脲及异氰酸酯,以无毒的温室气体CO2为羰化剂取代光气和一氧化碳等剧毒羰化剂,使生产过程成为安全的“绿色过程”,并且为CO2的利用提供了新的途径,有利于减少温室效应,保护环境。同时,由于离子液体可以重复使用,将有可能降低异氰酸酯的生产成本。他们在离子液体[BuPy] [PF4]中以五氯化磷为催化剂实现了环己酮肟的Beckmann重排,有很好的转化率和选择性,解决了工业生产已内酰胺使用发烟硫酸造成的设备腐蚀、环境污染等问题。

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